從

電子云重疊的方式來看，共價鍵可分為

σ鍵和

π鍵。

當(dāng)原子之間只有一對電子時，這對電子形成的化學(xué)鍵為單鍵。單鍵是σ鍵，σ鍵是成鍵的兩個原子的軌道沿著兩核連線方向“頭碰頭”進行重疊而形成的共價鍵。s與s軌道，s與p軌道，p與p軌道以及s、p與

雜化軌道，雜化軌道和雜化軌道之間都可以形成σ鍵。σ鍵的特點是重疊的電子一在兩核連線上，受原子核束縛力較大，重疊程度也大，比較牢固，σ鍵繞軸旋轉(zhuǎn)時，電子云重疊程度不受影響。電子云對兩個原子核的連線——鍵軸呈圓柱形對稱。

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當(dāng)原子之間有一對以上電子時，所對應(yīng)的化學(xué)鍵稱為重鍵。最常見的重鍵是由一個σ鍵和一個或數(shù)個p—pπ鍵或p—p大π鍵組成的。π鍵是成健原子的p軌道電子云“肩并肩”進行重疊而形成的共價鍵。一般來說，π健不能獨立存在，總是和σ鍵一起形成雙鍵或叁鍵。π鍵的特點是重疊的電子云分布在兩核連線的兩方，受原子核束縛力小，電子云重疊程度要比σ鍵小得多，所以π鍵不如σ鍵牢固。但是π鍵電子云受原子束縛力小，電子的能量較高，易活動，其化學(xué)性質(zhì)較σ鍵活潑。π鍵繞鍵軸(兩軸連線)旋轉(zhuǎn)后會發(fā)生破裂。

形成p—pπ鍵和p—p大π鍵的條件是分子或離子里有平行的p道可以容納分子中的電子(一般在電子占據(jù)能量較低的σ和

孤對電子對的軌道后)。p—p大π鍵是存在于兩個以上原子核之間的化學(xué)鍵，常稱為“離域大π鍵”。大π鍵的符號

。其中的a是平行p軌道數(shù)，b是這些軌道里的電子數(shù)。當(dāng)a=b=2時，就是一般的p—pπ鍵。應(yīng)當(dāng)注意，b<2a，否則不能形成π鍵。

1．甲醛分子中的p—pπ鍵。

甲醛分子中心原碳采取sp3雜化軌道，碳原子上還有一個未參加雜化的p軌道是與分子的σ鍵形成的骨架平面垂直的，氧原子上有一個p軌道與碳原子的上p產(chǎn)軌道互相平行，形成一個p—pπ鍵。在π鍵里的電子數(shù)可以通過下面的順序來計算：①甲醛分子里的電子總數(shù)==中性原子的

價電子之和==2×1＋4＋6==12。②計算σ鍵和孤對電子的電子數(shù)：2H—C＋C—O＋4==10。③剩下的電子是在p—pπ鍵或p—p大π鍵里的電子：12－10==2。所以甲醛分子里的p—pπ鍵是一般的p—pπ鍵。

2．苯分子里的p—p大π鍵

苯分子里的每個碳原子取sp2雜化軌道，每個碳原子有一未參加雜化的p軌道。由于苯分子是平面分子，因此6個未參加雜化的p軌道是互相平行的。其中的電子數(shù)的計算如下：6×1(H)＋6×4(C)==30；30－6×2－6×2==6。所以苯分子里有

型p—p大π鍵。

3．CO2分子里的大π鍵。

CO2是直線形的分子，在中心原子碳原子上沒有抓對電子。根據(jù)雜化軌道理論，CO2分子的碳原于取sp雜化軌道。應(yīng)當(dāng)特別強調(diào)指出的是：當(dāng)某原子采取sp雜化軌道時，它的兩個未參加雜化的p軌道在空間的取向是踉sp雜化軌道的軸呈正交的關(guān)系(即相互垂直)。對于CO2分子，有兩套O—C—O相互平行的由三個原子提供的3個p—軌道。 CO2分子共有4＋2×6==16個價電子，兩個C—Oσ鍵和每個氧原子上的一對孤對電子對總共8個電子，尚余8個電子應(yīng)當(dāng)填入上述兩套三原子的平行產(chǎn)軌道，即每套是三個軌道4個電子，標(biāo)為

。換言之，CO2分子里有兩套

p—p大π鍵。

4．O3分子里的大π鍵

臭氧分子是平面三角形(包括氧原子上的孤對電子對)的理想模型(O原子的成的σ鍵骨架呈角型)。根據(jù)雜化軌道理論，臭氧分子中的中心氧原子取sp2雜化軌道。應(yīng)當(dāng)特別強調(diào)指出的是，所有的取sp2雜化軌道的原子都尚有一個未參與雜化的p軌道，它在空間的取向是垂直于分子平面。對于臭氧分子，每個配位氧原子有一對孤對電子對取原來的s軌道，有一對孤對電子對取原來的p軌道而且不同氧原子上的這個孤對電子互不平行，于是還有一套三原子的相互平行的三個p軌道。在這套平行的p軌道里應(yīng)當(dāng)容納3×6－2×2－2×4==4個電子，因此分子里有一套

大π鍵。

(責(zé)任編輯：化學(xué)自習(xí)室)

總結(jié)

以上是生活随笔為你收集整理的兀键和6键怎么判断_σ键、π键和大π键的全部內(nèi)容，希望文章能夠幫你解決所遇到的問題。

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